頂空氣相色譜法可用于分離分析塑料、共聚物、高聚物的分散系。例如：用于檢測(cè)聚乙烯基團(tuán)降解產(chǎn)物如乙烷、丙烷、正丁烷和丁烯-1等。聚乙烯用作牛奶的包裝材料時(shí)，這些組分造成牛奶產(chǎn)生不正氣味。
哈切伯格(Hachenberg)已經(jīng)給出頂空氣相色譜法用于測(cè)定固體高聚物和高聚物分散系的例子。他發(fā)現(xiàn)用此技術(shù)檢測(cè)殘留單體比用常規(guī)的把高聚物溶解后再度沉淀的方法要靈敏得多。
圖2-40說(shuō)明用常規(guī)的氣相色譜法測(cè)定聚苯乙烯中的苯乙烯。首先把聚苯乙烯溶解于二氯甲烷(CH2Cl2)之中，然后加入甲醇(CH3OH)使其沉淀，再用注射器取樣品溶液，送入色譜柱進(jìn)行分離分析。在此分析中，除苯乙烯峰之外，*只見(jiàn)到內(nèi)標(biāo)峰，溶劑(CH2Cl2)和沉淀劑(CH3OH)則一起流出，而其他的雜質(zhì)沒(méi)有分離出來(lái)，被隱藏于CH2Cl2和CH3OH的混合峰中。圖中表明僅能測(cè)出樣品中含量較高的兩個(gè)組分，因此用常規(guī)方法測(cè)定苯乙烯的靈敏度是很低的。
頂空氣相色譜分析不必花費(fèi)制備樣品(溶解和沉淀)的時(shí)間，取其揮發(fā)性氣態(tài)樣品直接進(jìn)行氣相色譜分離分析，得到如圖2-41所示的色譜圖。從圖中可以看出，頂空氣相色譜分析能測(cè)出更多的組分，可以達(dá)到更低的檢測(cè)限。故此法具有快速、靈敏等特點(diǎn)。
用頂空氣相色譜法還分析過(guò)高聚物中殘留的石油醚；分析過(guò)α-甲基苯乙烯和其他一些種類的高聚物、共聚物和高聚物分散系等。
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